复合稳定剂

　　常见的复合稳定剂包括，液体钡锌复合物 ；无毒液体钙锌稳定剂的主要成分有硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌、蓖麻油酸锌、以及环氧大豆油、紫外线吸收剂等。液休钙锌稳定剂一般都选用较易溶于有机溶剂的碳数较少的脂脂肪钙盐和锌盐；液体钡镉和液体钡镉锌复合核定剂这类复合稳定剂主要用于软质PVC制品的加工中。
　　热稳定剂的品种介绍——复合稳定剂
　　复合稳定剂可分为如下几种：
　　1.一般都是浅黄色至黄棕色油状液体，常温下比重1.0-1.1，耐热性良好，不受硫化物污染，与环氧增塑剂并用可提高稳定效果，它对发泡剂有活化体用。
　　2.液体钙锌复合物
　　由于组分不同，性质各异，一般是浅黄色至黄色的清澈油状液体，常温下比重为1.0-1.05。它是PVC的无毒稳定剂，主要用作食品包装薄膜、器皿泡沫人造革的稳定剂。
　　3.基本组分包括：
　　(1)钡盐--可以是烷基酚钡、2—乙基己酸钡、月桂酸钡（粉体复合用）、苯甲酸和取代苯甲酸钡、新癸酸钡等。钡盐在复合物中占6-7%，即与镉盐的比例大约是2：1-32(以金属记，重量百分比，下同)。
　　(2)镉盐--可以是2—乙基己酸镉、月桂酸镉、油酸镉、苯基酸和取代苯甲酸镉、环烷酸镉、新癸酸镉等。镉盐在复合物中约占3-4%。
　　(3)锌盐——可以是2—乙基己酸锌、月桂酸锌（粉体复合用）、环烷酸锌、新癸酸锌、苯甲酸和取代苯甲酸锌等。锌盐在复合物中占0.5-1%。
　　(4)亚磷酸脂—-可以是亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯一辛酯、亚磷酸二苯一癸酯、亚磷酸三(壬基苯酯)等。亚磷酸酯在复合物中约占15-20%(重量)，作螯合剂用。
　　(5)其它——包括少量2，6-二特丁基对甲酚、双酚A，壬基苯酚等酚类抗氧剂及紫外线吸收剂，以及液体石蜡、白油、柴油、锭子油等矿物油作溶剂，另外还需加入少量高级醇等消泡剂。
　　液体钡镉锌复合稳定剂由于组成不同，性质也各异。但一般是浅黄色至黄色清澈液体，常温下比重0.95-1.02，粘度小于100厘泊，凝固点在-15℃左右。液体钡镉和液体钡镉锌相似，都有优良的热、光稳定性，初期着色性小，良好的透明性和色泽稳定性。它们的稳定作用较固体的复合皂类强，故用量可减少，一般为2-3份，不会发生粉尘中毒，且在一般增塑剂中完全溶解，有良好的分散性，析出倾向小。其中液体钡镉锌的初期着色性比液体钡镉更小些。
　　4.铅盐稳定剂价格低廉，热稳定性好，一直被广泛使用，但铅盐的粉末细小，配料和混合中，其粉尘被人吸入会造成铅中毒，为此，科技人员又研究出一种新型的复合铅盐热稳定剂。这种复合助剂采用了共生反应技术将三盐、二盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合，以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散，同时由于与润滑剂共熔融形成颗粒状，也避免了因铅粉尘造成的中毒。复合铅盐稳定剂包容了加工所需要的热稳定剂组份和润滑剂组份，被称作为全包装热稳定剂。它具有以下的优点：
　　(1)复合热稳定剂的各种组份在其生产过程中可得到充分混合，大幅度改善了与树脂混合分散的均匀性。
　　(2)配方混合时，简化了计量次数，减少了计量差错的概率及由此所带来的损失。
　　(3)简便了辅料的供应和贮备，有利于生产、质量管理。
　　(4)提供了无尘生产产品的可能性，改善了生产条件。
　　钙锌复合稳定剂配方
　　1：将粗羊毛酸在40-100℃下熔融。
　　2：将氢氧化钠在50-100℃的乙醇水溶液中溶解，乙醇-水溶液为乙醇体积浓度80%-85%的乙醇-水混合液。
　　3：将步骤1熔融的羊毛酸逐渐加入到步骤2的溶液中，在50-100℃下搅拌皂化反应为1-4h，反应原理为RCOOH+NaOH→RCOONa+H2O，其中RCOOH为羊毛酸。
　　4：将反应液趁热调整PH值为7-9，然后降温至40-70℃，先加入一定体积[反应液；水=（1:9）~（1:4），体积比]温水，然后顺次加入氯化钙和七水硫酸锌，反应为1-4h后产物经抽虑，醇洗，水洗，烘干研碎后即为成品。
　　原料配伍：本品中的羊毛酸与氢氧化钠的质量配比是（5.3:3）-(8:1);氯化钙和七水硫酸锌的质量比是（1:1）~（1.5:1）；钙锌无机盐总量与粗羊毛酸的质量配比是（0.9~1）:1
　　产品应用：本品为PVC热稳定剂，可广泛用于PVC电线电缆，管材，型材，玩具，制鞋等领域。
应用是采用以下质量配比：PVC（SG-5）100，羊毛酸钙锌稳定剂3-5，ACR401为1-2，CPE(35%)8-10，活性轻钙6-8，钛白粉4-6，PE蜡0.5-1、
　　本品具有以下优点：
　　（1）产品外观为淡黄色粉末，不具有原料羊毛酸的黑色外观和臭味；能与PVC有很好兼容热稳定性比其他钙锌稳定剂效果更好，可替代硬脂酸钙锌。
　　（2）原料来源广泛，截个低廉，制备工艺简单，易操作。
　　（3）安全环保，羊毛酸本身无毒且兼具保湿润性能，将其用于PVC稳定剂尚属首次。
　　复合稳定剂稳定机理简介
　　PVC的热分解是从对热敏感的部分放出HCL，在PVC结构中形成双键，由于丙烯氯活性很高，可使反应不断进行，继续形成共轭双键，成为多烯烃结构，引起制品着色。
　　当钙锌稳定剂复合时，首先，锌皂在取代烯炳基氯的同时，伴有双键转移。使得多烯结构被破坏，抑制了变色。然而氯化锌会沉淀在PVC中，对脱HCL有催化作用，使PVC不稳定，甚至黑化引起架桥作用。钙皂再通过复分解反应把锌皂与PVC中的稳定氯原子作用后生产的氯化锌再生成锌皂，从而一方面活化了锌皂，从而一方面活化锌皂，另一方面又抑制了氯化锌的破坏作用。大量的有机化合物能极大的改善制品的初期着色，故也常用于稳定剂中以弥补钙锌稳定剂的前期着色的不足。
　　多元醇类也被用于PVC钙锌稳定剂中。多元醇的作用是通过螯合金属氯化物来抑制劣化，此外多元醇还可以在金属盐的催化作用下置换丙基烯，对改善钙锌稳定剂的初期着色相也有较好的效果，但严重的压析性影响了多元醇应用，同时在绝缘要求高的PVC制品中多元醇的应用受到限制。
　　酸吸收剂可以作为PVC的辅助稳定剂使用。人们推测他们能够在降解反应点形成络合物并使反应点活性降低，同时还能够捕捉具有催化作用的活动的HCL能避免脱HCL的反应继续进行。环氧化物业常与钙锌稳定剂并有，起到一定的协同效应。
　　总之，复合热稳定剂有利于规模生产，为铅盐热稳定剂的发展提供了新的方向。复合铅盐稳定剂一个重要指标是铅的含量，目前所生产的复合铅盐稳定剂含铅量一般为20%-60%；在PVC塑料门窗型材生产上的用量为3．5—6份。