醇型胶双效助剂在醇型RTV胶中的应用

　　国内RTV醇型硅橡胶的使用概况
　　据目前不完全统计我国硅橡胶产能已达到1500kt/a,而醇型RTV胶的市场份额却不足10%；酸型胶占据30%的市场，肟酮胶占60%。由于过去醇型RTV胶存在贮存稳定性差、硫化速度慢及粘接性差等缺点，严重影响其发展速度；硅橡胶的整体增长速度高达20%以上，而醇型RTV胶的增长速度不到10%。近十多年来，随着人们的需求和健康环保意识的提高，致癌的肟酮胶以及腐蚀材料的酸型胶逐步淡出市场；醇型胶在上述方面已有长足进步，加之有无腐蚀性、成本低廉、品种众多及适用性强等优点，因而它已成为各生产厂家竟相研究、改进及开发的一个热点。

　　基于市场需求，本着高效卓越、绿色生态的创业宗旨，我公司率先研发醇型胶双效助剂以改善目前醇型RTV的缺点，促进其正常快速发展。

醇型胶双效助剂简介
　　醇型双效助剂又称乙烯基多甲氧基聚硅氧烷，是基于乙烯基POSS技术开发的一种无色或微黄色的清澈透明液体，由于其主要成分含有大量乙烯基、甲氧基等官能团，它呈现出一定的化学活性，无臭、酒精气味、无毒、无腐蚀，分子式可表示为(CH2=CH)mSinO1.5n(Si (OCH3)3) n-m。醇型胶双效助剂有很多优良性质，如粘大比表面、高吸附性、高分散度（数纳米到数10nm）；添加醇型胶双效助剂的醇型RTV胶粘接力至少可提高一倍、深层固化提高70%；此外醇型胶双效助剂生产使用绿色环保节能，生产原料来源广泛、便于生产、价格低廉。

　　醇型胶双效助剂的制备原理
　　醇型胶双效助剂是乙烯基三甲氧基硅烷、含氢三甲氧基硅烷等原材料基于乙烯基POSS技术开发而来。长期以来，有众多研究者对倍半硅氧烷杂化聚合物反应机理进行了研究，其公认机理如下：

　　烷氧基硅氧烷水解缩合机理：烷氧基硅氧烷可在酸或碱的催化下进行水解和缩合。水解过程很复杂，在不同的条件下会生成不同形式的中间体。从热力学的观点看，烷氧基硅氧烷的完全水解最终会生成醇和SiOx(0.5≤x≤2)。其水解方程式可表示如下：

　　RmSi(OR)4-m+H2O→RnSiO +(4-m)ROH (1)
　　最常见的情况是烷氧基没有完全水解，硅羟基也不会完全缩合。理论上大部分烷氧基硅烷只水解掉两个烷氧基，这样有利于2~3单体缩合的预聚物生成，另外此类预聚物能比较好地用于后续树脂改性。

　　水解的过程中也伴随着缩合，研究表明缩合机理大体有如下两种：

　　1.酸催化缩合
　　反应可以分为两步。第一步，质子联结到硅羟基的氧原子上，如式：

　　醇型胶双效助剂的应用：

　　1） 改善醇型RTV胶的粘接性及硫化速度
　　过去的醇型RTV胶硫化速度慢、粘接性差，一直影响醇型RTV胶产业化发展；进十年虽有改善但生产工艺复杂、成本居高不下且硫化速度、粘接性等方面的效果并没得到明显地改善。目前大多厂家主要从基础聚合物的封端基结构着手，也有通过加入增黏剂达到目的的。例a如：使用80%由（MeO）3SiCH2CH2封端及20%由ViMe2SiO封端的聚二甲基硅氧烷组成的混合物为基础聚合物，取出100份，加入85份经脂肪酸处理的沉淀法白炭黑（比表面积为32m2/g），7份MeSi(OMe)3,2份钛酸酯混合成胶料，装入密封筒中保管，而后挤出用于粘接聚氯乙烯及ABS等物料。但当使用比表面较小（21m2/g）的碳酸钙时，则均为粘接失败。例b如，在55份黏度（25℃）为50Pa.s的（MeO）2MeSiO(MeSiO)nSiMe(OMe)2,加入9.5份气相法白炭黑，10钛酸酯及0.1份（EtO）3SiC3H6Cl(增黏剂)混均得胶料。用于粘接铜、铝、聚氯乙烯时，在放置7d后及水中浸泡7d后仍有良好的粘接性。若不添加增粘剂则无连接性。

　　醇型胶双效助剂的出现不仅较为明显的改善醇型胶的硫化速度慢、粘接性差等缺点，同时也简化了醇型胶的生产工艺、降低了生产成本。

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